Ո՞րն է տարբերությունը օրգանական քիմիայի ռեգիոէլեկցիայի և ստերեէլեկտրականության միջև:


պատասխանել 1:

Օրգանական քիմիայի մեջ ընտրողականության երեք տեսակ կա. 1. ռեգիոէլեկտրականություն 2. հեմոէլեկտրականություն 3. ստերոէլեկտրականություն

Ռեգիոսելեկտիվություն. - Եթե ռեակցիան, որը կարող է առաջացնել պոտենցիալ երկու կամ ավելի սահմանադրական իզոմերներ, իրականում արտադրում է միայն մեկը (կամ մեկի գերակշռությունը), ապա արձագանքն ասվում է, որ վերականգնվում է:

Քիմիկոսները ռեգիոզելեկտիվ բնութագրում են ալկեններին ջրածնի հալիդին ավելացնելու վերաբերյալ Մարկովնիկովի նման ռեակցիաները: HX- ի հավելումը մի այնպիսի անիմետրիկ ալկենի, ինչպիսին է propene- ը, հնարավոր է, որ հանգեցնի երկու սահմանադրական իզոմերի, սակայն, ինչպես տեսանք, արձագանքը տալիս է միայն մեկը, և, հետևաբար, այն վերաէներգետիկ է:

Stereoselective ռեակցիաներ. - Երբ ռեակցիան հանգեցնում է մեկ ստերեիզոմոմերի արտոնյալ ձևավորմանը մյուս ստերեոիզոմերների նկատմամբ, որոնք հնարավոր է ձևավորվեն: Եթե ​​ռեակցիան նախապատվություն է տալիս իր հայելիի պատկերի վրա էվանտոմեր, ապա արձագանքն ասվում է, որ էվանտիզելեկտիվ է: Եթե ​​ռեակցիան նախընտրելի է մեկ այլ դիաստերոմերների համար, ինչը հնարավոր է, ապա արձագանքը պետք է լինի diastereoselective:

Քիմոսելեկտիվ. - Եթե երկու կամ մի քանի տարբեր ֆունկցիոնալ խմբերի ենթակառուցվածքներ արձագանքում են միայն մեկ ֆունկցիոնալ խմբի հետ, ապա սա կոչվում է քիմիէլեկտիվ: Այն հիմնականում ասում է, թե որ ֆունկցիոնալ խումբը կարձագանքի:


պատասխանել 2:

Հուսով եմ, որ այս բացատրությունը կօգնի օրինակներով ...

Մեկ դիրքի մեկուսիչ մեկ այլ քիմիական ռեակցիա ստեղծելու ռեգիոէլեկցիոն նախապատվությունը: Այն վերահսկվում է դիսկրետ միջանկյալի կայունությամբ (ներքևում ցույց տրված օրինակների դեպքում ՝ կարբենիում իոնների կայունություն) կամ անցումային վիճակում ուժեղ էլեկտրոնային կողմնակալության / բևեռականության (օրինակ ՝ տերմինալային ալկենի հիդրոբորացումը դեպի ավելի քիչ փոխարինված օրգանորորան): . Սովորաբար, դա կողմնորոշման նախապատվությունն է անբավարար համակարգին (օրինակ ՝ կրկնակի կապ, եռակի պարտատոմս կամ կապակցված համակարգ, ինչպիսին է անուշաբույր օղակը):

Օրինակներ.

Ortho / para փոխարինում ընդդեմ մետա փոխարինման էլեկտրոֆիլային անուշաբույր փոխարինման մեջ:

Մարկովնիկովն ավելացնում է ռեակցիայի նախապատվությունը `ձևափոխված տերմինալային ալկենի էլեկտրոֆիլային հավելման վրա ավելի փոխարինված ալկիլ հալիդին ձևավորելու համար:

Սա չպետք է շփոթել քիմիէլեկտրության հետ, որը գերադասելի ռեակցիա է մեկ ֆունկցիոնալ խմբի հետ մոլեկուլում առկա բոլոր մյուսների նկատմամբ:

Stereoselectivity - մեկ ստերեիզոմոմետրը մյուսի վրա մեկ քիմիական ռեակցիայի նախապատվություն տալը: Գոյություն ունեն երկու տեսակ.

Enantioselectivity - մեկ էնանտոմերի (տարածական իզոմեր `համապատասխան ոչ գերբեռնվող հայելային պատկերով իզոմեր) ձևավորում, քանի որ այն իր մեջ պարունակում է ոչ շրջադարձային կենտրոն, ոչ հայելիային հարթություն:

Բոլոր enantioselective ռեակցիաներն իսկապես diastereoselective ռեակցիաներ են, որոնց դեպքում ռեակցիայի diastereoselectivity- ը վերահսկելու համար օգտագործվում է երկրորդ էնթանոմերիկորեն մաքուր / enantiomerically հարստացված մոլեկուլ: Երկրորդ ՝ [խմբագրել. Պարզապես այն է, որ] քիրալային կատալիզատորը կամ քիրալային օգնությունը [խմբագրել. (Այսինքն ՝ ստերեոքիմիական հսկողությունը)] չի ավարտվում որպես արտադրանքի մի մաս: Գոյություն ունեն սինթետիկ երկու հիմնական մոտեցում.

Chiral Catalysis - օգտագործում է էնթոմիոմիապես մաքուր քերական կատալիզատոր կամ ռեակտիվ նյութ, որը կազմում է դիաստերոմերիկ համալիր մոլեկուլի հետ, որը ազդում է ռեակցիայի ստերեոքիմիական արդյունքի վրա (որը հաճախ կոչվում է կինետիկ լուծույթ): Կատալիզատորը չի հասնում ապրանքի:

Ծովախեցգետին գործիք - էնանիոմերիկորեն մաքուր քիրալային մոլեկուլը քիմիականորեն կապված է ռեակցիայի առաջ, ինչը ազդում է ռեակցիայի ստերեոքիմիական արդյունքի վրա: Այս քիրալային ռեժիսորական խումբն այնուհետև քիմիապես հեռացվում է ռեակցիայի ավարտից հետո: Մի քիչ «քմահաճ», բայց դա սովորական սինթետիկ ռազմավարություն է, մանավանդ, երբ քիրալային օգնությունը էժան է և հեշտ է դրվել և հանել: Քիրալային օգնությունը չի դառնում արտադրանքի մի մասը:

Enantioselective- ի ռեակցիաները որոշում են արտադրանքի բացարձակ ստերեոքիմիան `ռեակցիայի ընթացքում դիաստերեոմերիկական արտադրանքի կամ բարդույթի հարաբերական ստերեոքիմիան կարգավորելով:

Օրինակներ.

Դասական օրինակը քիրալային կատալիզացումն է ՝ օգտագործելով ֆերմենտ (սինթետիկ enantioselective ֆերմենտային նվազեցում ացետոացետատները դրանց համապատասխան քիրալային բետա-հիդրօքսիդի էթերներում):

Evans- ի քիրալ oxazolidinone արտազատիչների օգտագործումը ալդոլի խտացման enantioselective տարբերակում:

Diastereoselectivity - դիաստերեոմերի ձևավորում (տարածական իզոմեր, որը չունի համապատասխան ոչ համընկնող հայելային պատկեր (այսինքն `ստերեոիզոմերը ունի շրջադարձային կենտրոն և / կամ առնվազն մեկ հայելային հարթություն) մյուսի նկատմամբ:

Մինչ դիաստերոմերները ստերեոիզոմեր են, դրանք նաև տարբեր քիմիական հատկություններով տարբեր միացություններ են: Այսպիսով, հեշտ է տեսնել, թե ինչպես կարելի է արձագանքել մեկ դիաստերոմերիկ արտադրանքի նկատմամբ մյուսի նկատմամբ: Այն կարող է առաջանալ որպես անցումային պետության նախաբեռնում, արտադրանքի կայունություն (որը կարելի է զգալ անցումային վիճակում), ստերիլ նախաբեռնում (մի կողմից մեծ, ծանրակշիռ խմբերի կողմից արգելափակված ռեակցիա), կոնֆորմացիոն նախաբեռնվածություն կամ դրանց համադրություն:

Օրինակներ.

Saytzev- ի արտադրանքը ալկիլային halide- ը ալկենի վերացմանը (անցումային վիճակից հետո արտադրանքի կայունությունը):

Օրինակներ.

Felkin-Anh- ի կամ Cram- ի ասիմետրիկ հավելումը ֆունկցիոնալ կարբոնիլային խմբին:

Այս ռեակցիաները չպետք է շփոթել ստերեոգիմիական ռեակցիայի հետ, որը ոչ թե ստերեոքիմիականորեն պայմանավորված շեղում է, այլ ռեակցիայի մեխանիզմի իրական ստերեէլեկտրոնային պահանջ: Օրինակ, Sn2- ի արձագանքը կարծրատիպային ռեակցիա է: Անկախ այն հանգամանքից, թե հեռացող խումբը գտնվում է քերական մոլեկուլի վրա, թե ոչ, Sn2- ի ռեակցիայի մեխանիզմը պահանջում է, որ նուկլեոֆիլի հետագիծը լինի այնպիսին, որ այն մտնում է հեռացող խմբի հակառակ կողմից, որը հայտնի է որպես «հետևի կողմի գրոհ»: կամք », ինչը հանգեցնում է ստերեոխիմիայի հակադարձմանը արձագանքող ածխածնի վրա:

Օրինակներ.

Կրկնակի կապի «տրանս» բրոմինացիան:

Sn2 ալկիիլ հալոգենի վրա:


պատասխանել 3:

Regioselectivity- ը բոլոր ուղղությունների համար քիմիական պարտատոմսեր կազմելու կամ կոտրելու համար մեկ ուղղության նախապատվությունն է

Stereoselectivity- ը քիմիական ռեակցիայի հատկությունն է, որի դեպքում մեկ ռեակտիվ նյութը ստեղծում է ստերեոիզոմերների անհավասար խառնուրդ `նոր ստերեո կենտրոնի ոչ ստերեպրեզերական ստեղծման ընթացքում կամ գոյություն ունեցող մեկի ոչ ստերեոսպեզիկական փոխակերպման ժամանակ: